具体来说，当热电偶的两个热电极（由不同材质的导体构成）处于不同的温度环境中时，由于两种导体材料的自由电子密度不同，高温端的自由电子会向低温端扩散，从而在两端之间形成一个电势差，即热电动势。这个热电动势的大小与热电偶的材料性质、两端温度差以及热电偶的长度等因素有关，而与热电偶导体的截面面积基本无关（在导体截面足够小的条件下）。 这个热电动势可以通过导线传输到电气仪表（如电压表、数字多用表或专用的热电偶温度计等）中，仪表通过测量这个热电动势的大小，再根据热电偶的分度表（即热电偶的热电动势与温度之间的对应关系表），就可以将热电动势转换为对应的温度值，从而实现对温度的测量。 热电偶具有测量范围广、响应速度快、性能稳定、使用寿命长等优点，被广泛应用于各种工业、科研和日常生活中的温度测量领域。同时，由于热电偶可以直接与被测介质接触，不需要额外的电源供电，因此在使用上也非常方便。
此外，热电偶的测温精度和灵敏度会受到一些因素的影响，如热电偶材料的纯度、热电偶的制造工艺、环境温度的变化以及热电偶与被测介质之间的热交换条件等。因此，在使用热电偶进行温度测量时，需要注意这些因素对测量结果的影响，并采取相应的措施进行修正和补偿，以确保测量的准确性和可靠性。 总的来说，热电偶的工作原理是基于热电效应的一种温度测量技术，它通过将温度信号转换为热电动势信号来实现对温度的测量。这种技术具有广泛的应用前景和重要的实用价值，在各个领域都发挥着重要的作用。